Z解释q一反常现象Q美国能源部Sandia国家实验室的Georgievskii{h借助CASPT2、QCISD(T){高_ֺ量化ҎҎ自由基(CNQ与乙烷分子的反应机理进行研IӞq分析了q类反应的动力学性质。研I证实,在低温区Q?lt;200kQ这c自由基反应体系的决速步骤是通过q互作用(范d华力QŞ成复合物Q而在高温区的决速步骤则涉及到化学键的断裂和生成。通过仔细考察反应q程中涉及的两种q渡态机ӞGeorgievskii{h提出一U双q渡态模型,其理的l果准确地重C实验中观察到的特D温度效应曲Uѝ?/span>
?、CASPT2Ҏ优化得到的氰自由Z
乙烷分子反应的过渡态结?/span>?、双q渡态模型与其它q渡态模型的l果Ҏ
Ref: Y. Georgievskii; S. J. Klippenstein, J. Phys. Chem. A, 2007, 111, 3802-3811.
使用软gQMolpro
]]>中科院化学所Ҏ生等人用CASSCF和MRCIҎ对N3+F反应体系q行研究Q通过扫描单重态和三重态的势能曲线定了两态之间的最低能量交叉点Q从而澄清了叠自由Z氟原子的反应机制。计结果表明,该反应体pȝ单重态和三重态之间存在着l热和非l热两种转化方式Q其中绝热反应方式(?, 式iQ将占主g势,q与实验观测到的现象相吻合?/span>
?、氟原子与叠氮自由基反应的两U?/span>
?、物NF分子的单重态和三重态势能曲U?/span>
?、叠氮自由基N3的单重态和三重态势能曲U?/span>
Ref: H. T. Ma; X. J. Liu; W. S. Bian; L. P. Meng; S. J. Zheng, Chemphyschem, 2006, 7, 1786-1794.
使用软gQMolpro
]]>国伊利诺斯大学的Martinez和Bardeen{h认ؓq种理论仅仅考虑了基态分子的电子l构Q而对于激发态的PAD来说Q情况可能会有很大差异。ؓ此他们采用CASSCF和CASPT2{方法对PAD分子q行研究Q结果表明,管PAD各单元之间在处于基态时耦合作用非常微弱Q但是在处于Ȁ发态时׃构型的变化耦合作用会大幅度增强。在此基上,Martinez和Bardeen{h对传l的Forster能量传递模型提Z修正?/span>
?、三乙炔处于Ȁ发态时的最优构? ?、PAD单元的激发、驰豫和发射C意?/span>
?、苯乙炔单元在吸收、发状态的键长和跃q偶极矩
Ref: K. M. Gaab; A. L. Thompson; J. J. Xu; T. J. Martinez; C. J. Bardeen, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 9288-9289.
使用软gQMolpro
]]>
?、对苯甲酸化酶PHBH的过渡态结? ?、不同计方法扫描得到的CM体系的势能曲U对?br />
最q,英国布里斯托大学的Mulholland、d国马普协会煤化所的Thiel{h采用QM/MM方式对分支酸变位Ӟchorismate mutaseQCMQ和对羟苯甲酸羟化酶Qpara-hydroxybenzoate hydroxylaseQPHBHQ在溶液环境中的反应q程q行模拟Q计过E中q两U酶催化体系分别含有7千和2?千个原子。他们用Molpro软g的B3LYP、LMP2和LCCSD(T0){高_ֺ计算Ҏ处理QM部分的原子,成功地预了q两U酶在催化反应过E中的活化焓和自p。计结果表明,LCCSD(T0)的计结果最为准,光g实验观测值几乎完全吻合,而B3LYP和LMP2Ҏ在不同程度上都低C酶催化反应的zd能垒?/span>
Ref: F. Claeyssens; J. N. Harvey; F. R. Manby; R. A. Mata; A. J. Mulholland; K. E. Ranaghan; M. Schutz; S. Thiel; W. Thiel; H. J. Werner, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 6856-6859.
使用软gQMolpro
]]>
![]() |
![]() |
?.氮气氢化q程的两U反应方?/td> | ?.偶烯三U构型的分解反应路径 |
![]() |
?.偶烯的cis、trans和iso三种构型的最优构象,以及三者之间相互{变的q渡态结?/td> |
Ref: M. Biczysko; L. A. Poveda; AJC Varandas, Chem. Phys. Lett., 2006, 424, 46-53.
使用软gQMolpro
]]>
![]() |
![]() |
W一原理计算的Ta2N3在不同晶体结构下的体U和能量 | 斜方和四方结构下Ta2N3的能量和体积的变化关pd |
![]() |
W一原理计算所得的U的和氧掺杂的Ta2N3的单晶弹性常数Cij(GPa)Q以及利用Hillq似得到的多晶体U模量B(GPa)Q剪切模量G(GPa)Q弹性模量E(GPa)和泊松比v |
使用软gQMedeA-VASP
]]>
使用软gQMedeA-VASP
]]>材料的磁性计是目前理论计算研究中的隄和热点,特别是非q性计是隄中的隄?br /> 在传l理论模型和实现代码中,Z中自旋极化简单的被限制在ȝ量子化方向上。这U简化在很多q性磁有序材料中证明是合理的,但是最q大量的研究都集中在非共U性磁性计领域。这U材料的特点是磁畴密度是位置变量的连l变化向量?br /> q种新方法可以应用于晶体、无定Ş材料、简单液体和q渡金属Qƈ且也适用于Fe和Cr的团的性研I中?/p>
![]() |
![]() |
GGAҎ得到的Cr(n) (n<=5) 基态结构。图中标出键长和畴方向。Cr5的磁畴密度三l图Q显C顶点原子的畴密度呈球对称Q而中心位|压扁了一些。只有在“布z赫墙”附q其化方向改变Q磁化方向在“布z赫墙”旋转,但在该区域还是趋?。计得到的原子和ȝ畴Q结合能Q键ѝ?/td> |
使用软gQMedeA-VASP
]]>
A2Zr2O7(A=La,Nd,Sm,Eu{?的烧l石(a)和萤石结?b)
四种E土锆酸盐的热膨胀pL实验值和计算?/p>
二种掺杂的稀土锆酸盐的热膨胀pL
Ref.:Q.B.Fan et a1.,Comput. Mater.Sci. 2009(46):716
使用软gQScigress
]]>
![]() |
[100] 方向的单晉U米Uѝ其寸?a×5a×LaQa 为铜的晶格常敎ͼL 为长度,?变化?0?/td> |
?nm?0.9nm的铜U米U在折断瞬间的快照图?/td> | ![]() |
![]() |
?.2mn?0.9nm长的U米U沿着[100]方向上的折断点的分布情况?/td> |
使用软gQNanoMD
]]>